0引言

隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，我國汽車保有量不斷增加，同時(shí)也帶動(dòng)了汽車維修行業(yè)的蓬勃發(fā)展，截至2016年，我國汽車維修行業(yè)的產(chǎn)值達(dá)8000億元，汽車維修企業(yè)達(dá)50多萬家。但與汽修行業(yè)快速發(fā)展不相匹配的是汽修人員自身素質(zhì)的良莠不齊，以及汽修行業(yè)立法的不健全，汽車維修人員為了獲得更多的額外收益而欺詐消費(fèi)者的行為時(shí)有發(fā)生，如在汽車機(jī)油中添加白糖、向防凍液里撒鹽、在剎車油里兌酒精、用火堿清洗發(fā)動(dòng)機(jī)等惡劣行為，嚴(yán)重地侵害了消費(fèi)者的經(jīng)濟(jì)利益。汽車維修人員趁車主不注意向汽車發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)加入白糖，白糖在機(jī)油中受熱變?yōu)轲ず隣?，致使發(fā)動(dòng)機(jī)損壞而不能正常運(yùn)行。在處理這類犯罪行為的過程中，有關(guān)物證的檢驗(yàn)是定罪量刑的重要依據(jù)。目前對(duì)于糖的檢驗(yàn)研究多采用高效液相色譜法、氣相色譜法等色譜方法，色譜法檢驗(yàn)糖類物質(zhì)往往需要對(duì)待測(cè)物質(zhì)進(jìn)行衍生化處理，操作復(fù)雜，而紅外光譜法不需要進(jìn)行衍生化處理，操作簡(jiǎn)單，可以對(duì)待測(cè)化合物的化學(xué)官能團(tuán)進(jìn)行分析，但是采用紅外光譜法檢驗(yàn)糖的報(bào)道很少，更沒有文獻(xiàn)對(duì)從汽車機(jī)油中提取出來的糖及糖變化生成的產(chǎn)物進(jìn)行過報(bào)道。本文對(duì)白糖在機(jī)油中受熱情況進(jìn)行模擬實(shí)驗(yàn)，并利用掃描電子顯微鏡、光學(xué)顯微鏡、紅外光譜儀等技術(shù)手段對(duì)殘留物的形態(tài)和化學(xué)成分變化情況進(jìn)行研究，以期為汽車維修侵財(cái)案中發(fā)動(dòng)機(jī)油中摻雜白糖的物證檢驗(yàn)問題建立科學(xué)的檢驗(yàn)方法。

1材料與方法

1.1?實(shí)驗(yàn)樣品

白砂糖、綿白糖、汽車機(jī)油。

1.2?模擬實(shí)驗(yàn)

1.2.1?模擬機(jī)油加熱條件下

實(shí)驗(yàn)向兩支50mL的圓底燒瓶分別加入320mg白砂糖和綿白糖，再分別加入15mL機(jī)油、一粒磁子，經(jīng)磁力攪拌器加熱、球型冷凝管回流，轉(zhuǎn)速1000r/min。室溫下攪拌34h，白糖不溶解，顏色狀態(tài)保持不變，逐漸升高體系溫度，當(dāng)150℃時(shí)白糖開始熔化，1h后白糖變?yōu)榧t色無定形狀黏稠液體，機(jī)油由亮黃色變?yōu)槌燃t色。冷卻至室溫后用蒸餾水萃取，將水相部分在100℃以下蒸干，室溫下晾干。

1.2.2?模擬機(jī)油加熱沸騰條件下

實(shí)驗(yàn)向兩支50mL的圓底燒瓶分別加入320mg白砂糖和綿白糖，再分別加入15mL機(jī)油、一粒磁子，經(jīng)磁力攪拌器加熱、球型冷凝管回流，轉(zhuǎn)速1000r/min。150℃下加熱1h后，白糖變?yōu)榧t色無定形狀黏稠液體，升高體系溫度至170℃，1h后白糖由紅色無定形狀黏稠液體變?yōu)楹谏こ硪后w。機(jī)油劇烈冒泡，由橙紅色變?yōu)楹谏珳啙嵋后w。冷卻至室溫后抽濾，用蒸餾水、甲醇、氯仿、乙醚各洗滌3次，將濾渣在室溫下晾干。

2結(jié)果與討論

2.1?白糖浸機(jī)油前后的晶型分析

利用掃描電子顯微鏡對(duì)白糖浸沒汽車機(jī)油前后的晶型進(jìn)行分析。白砂糖浸油前為四棱臺(tái)狀六面體，粒徑1.64mm。常溫下在機(jī)油中浸泡6h取出白砂糖，用濾紙擦干機(jī)油并晾干，白砂糖晶型不變，沒有出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象，如圖1所示。綿白糖浸油前為四棱臺(tái)狀六面體，粒徑233μm。常溫下在機(jī)油中浸泡6h后取出，用濾紙擦干機(jī)油并晾干，綿白糖晶型不變，沒有出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象如圖2所示。上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，常溫下白糖與機(jī)油不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

a：白砂糖標(biāo)準(zhǔn)樣品浸油前b：白砂糖標(biāo)準(zhǔn)樣品常溫下浸油6h后

圖1?白砂糖在機(jī)油中浸泡前后的掃描電子顯微鏡圖像

a：綿白糖標(biāo)準(zhǔn)樣品浸油前b：綿白糖標(biāo)準(zhǔn)樣品常溫下浸油6h后

圖2?綿白糖在機(jī)油中浸泡前后的掃描電子顯微鏡圖像

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2.2?白糖在機(jī)油中受熱前后的狀態(tài)變化分析

利用光學(xué)顯微鏡（反射方式測(cè)量，物鏡倍率20X）對(duì)白砂糖在3種狀態(tài)下的顏色狀態(tài)進(jìn)行觀察：白砂糖在常溫條件下為無色晶體；150℃時(shí)在機(jī)油中受熱變?yōu)榧t色無定形狀黏稠液體，冷卻后變?yōu)榧t色固體；170℃時(shí)變?yōu)楹谏こ硪后w，冷卻后變?yōu)楹谏珗?jiān)硬固體，如圖3所示。

a：白砂糖標(biāo)準(zhǔn)樣品b：150℃時(shí)白砂糖在機(jī)油中下加熱分離得到的產(chǎn)物c：170℃時(shí)白砂糖在機(jī)油中加熱分離得到的產(chǎn)物

圖3?白砂糖在3種狀態(tài)下的顯微鏡圖像

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利用光學(xué)顯微鏡（反射方式測(cè)量，物鏡倍率20X）對(duì)綿白糖在3種狀態(tài)下的顏色狀態(tài)進(jìn)行觀察：綿白糖在常溫條件下為無色晶體；150℃時(shí)在機(jī)油中受熱變?yōu)榧t色無定形狀黏稠液體，冷卻后變?yōu)榧t色固體；170℃時(shí)變?yōu)楹谏こ硪后w，冷卻后變?yōu)楹谏珗?jiān)硬固體，如圖4所示。

a：綿白糖標(biāo)準(zhǔn)樣品b：150℃時(shí)綿白糖在機(jī)油中下加熱分離得機(jī)油中加熱分離得到c：170℃時(shí)綿白糖在到的產(chǎn)物的產(chǎn)物

圖4?綿白糖在3種狀態(tài)下的顯微鏡圖像

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2.3?白糖在機(jī)油中受熱前后的紅外光譜分析

2.3.1?白砂糖在機(jī)油中受熱前后的紅外光譜分析

a：白砂糖標(biāo)準(zhǔn)樣品；b：白砂糖在150℃機(jī)油中加熱分離得到的產(chǎn)物；c：白砂糖在170℃機(jī)油中加熱分離得到的產(chǎn)物

圖5?白砂糖的紅外光譜圖像

表1?白砂糖標(biāo)準(zhǔn)品及其受熱產(chǎn)物的紅外吸收峰

利用紅外光譜儀對(duì)白砂糖及其在機(jī)油中受熱分離得到的產(chǎn)物進(jìn)行分析圖像如圖5所示，出峰位置比對(duì)分析結(jié)果如表1所示。

如圖5a所示的白砂糖標(biāo)準(zhǔn)樣品紅外光譜圖中，3561cm-1處的尖銳強(qiáng)吸收峰為-OH（游離）伸縮振動(dòng)吸收峰，3390cm-1處的強(qiáng)寬吸收峰為-OH（締合）伸縮振動(dòng)吸收峰，3012cm-1、2970cm-1處的吸收峰為C-H伸縮振動(dòng)吸收峰，2983cm-1處的吸收峰為-CH2中C-H反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，2942cm-1處的吸收峰為C-H對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，1461cm-1處的吸收峰為-CH3/-CH2變形振動(dòng)吸收峰，1430cm-1、1347cm-1、1279cm-1處的吸收峰為C-H搖擺振動(dòng)吸收峰，1389cm-1、1239cm-1處的吸收峰為O-H變形振動(dòng)吸收峰，1128cm-1、989cm-1處的吸收峰為C-O伸縮振動(dòng)吸收峰，1068cm-1、941cm-1處的吸收峰為C-C伸縮振動(dòng)吸收峰，908cm-1、849cm-1處的吸收峰為亞甲基中C-H扭曲振動(dòng)吸收峰，869cm-1、682cm-1、582cm-1、472cm-1處的吸收峰為O-C-C變形振動(dòng)吸收峰，732cm-1處的吸收峰為吡喃糖環(huán)的變形伸縮振動(dòng)吸收峰，640cm-1處的吸收峰為呋喃糖環(huán)的變形伸縮振動(dòng)吸收峰，555cm-1處的吸收峰為O-C-O變形伸縮振動(dòng)吸收峰。譜圖與蔗糖的紅外譜圖一致，說明白砂糖的成分為蔗糖。

如圖5b所示的白砂糖在機(jī)油中加熱到150℃分離得到的固體產(chǎn)物紅外光譜圖像顯示，3390cm-1處的強(qiáng)寬吸收峰為-OH（締合）伸縮振動(dòng)吸收峰，2926cm-1處的吸收峰為-CH2反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，1641cm-1處的吸收峰為C=C伸縮振動(dòng)吸收峰，1075cm-1、1036cm-1處的吸收峰為C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰，640cm-1處的吸收峰為呋喃糖環(huán)的變形伸縮振動(dòng)吸收峰，555cm-1處的吸收峰為O-C-O變形伸縮振動(dòng)吸收峰。相比于白砂糖標(biāo)準(zhǔn)樣品，732cm-1處的吸收峰消失，640cm-1處的吸收峰依然存在。這說明150℃機(jī)油中，白砂糖中的吡喃糖環(huán)比呋喃糖環(huán)更不穩(wěn)定，發(fā)生了開環(huán)反應(yīng)，而呋喃糖環(huán)依然存在；1641cm-1處的吸收峰說明白砂糖在機(jī)油中受熱發(fā)生了脫水反應(yīng)，產(chǎn)物中有C=C生成。

如圖5c所示的白砂糖在機(jī)油中加熱到170℃分離得到的產(chǎn)物紅外光譜圖像顯示，3390cm-1處的強(qiáng)寬吸收峰為-OH（締合）伸縮振動(dòng)吸收峰，2926cm-1處的吸收峰為-CH2反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，1714cm-1處的吸收峰為C=O伸縮振動(dòng)吸收峰，1665cm-1、1624cm-1處的吸收峰為C=C伸縮振動(dòng)吸收峰，1075cm-1、1036cm-1處的吸收峰為C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰。相比于150℃下白砂糖的受熱產(chǎn)物，640cm-1、555cm-1處的吸收峰消失，這說明170℃機(jī)油中，白砂糖中呋喃糖環(huán)繼吡喃糖環(huán)之后發(fā)生了開環(huán)反應(yīng)；1665cm-1、1624cm-1處出現(xiàn)吸收峰，說明隨著溫度升高，脫水反應(yīng)進(jìn)一步加劇，產(chǎn)物中C=C增加；1714cm-1處出現(xiàn)吸收峰說明受熱產(chǎn)物中新生成了C=O。

2.3.2?綿白糖在機(jī)油中受熱前后的紅外光譜分析

利用紅外光譜儀對(duì)綿白糖及其在機(jī)油中受熱分離得到的產(chǎn)物進(jìn)行分析圖像如圖6所示，出峰位置比對(duì)分析結(jié)果如表2所示。

a：綿白糖標(biāo)準(zhǔn)樣品；b：綿白糖在150℃機(jī)油中加熱分離得到的產(chǎn)物；c：綿白糖在170℃機(jī)油中加熱分離得到的產(chǎn)物

圖6?綿白糖的紅外光譜圖像

表2?綿白糖標(biāo)準(zhǔn)品及其受熱產(chǎn)物的紅外吸收峰

如圖6a所示的綿白糖標(biāo)準(zhǔn)樣品紅外光譜圖中，3390cm-1處的強(qiáng)寬吸收峰為-OH（締合）伸縮振動(dòng)吸收峰，3561cm-1處的尖銳強(qiáng)吸收峰為-OH（游離）伸縮振動(dòng)吸收峰，3012cm-1、2971cm-1處的吸收峰為C-H伸縮振動(dòng)吸收峰，2988cm-1處的吸收峰為-CH2中C-H反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，2941cm-1處的吸收峰為C-H對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，1460cm-1處的吸收峰為-CH3/-CH2變形振動(dòng)吸收峰，1430cm-1、1346cm-1、1279cm-1處的吸收峰為C-H搖擺振動(dòng)吸收峰，1387cm-1、1239cm-1處的吸收峰為O-H變形振動(dòng)吸收峰，1128cm-1、989cm-1處的吸收峰為C-O伸縮振動(dòng)吸收峰，1068cm-1、942cm-1處的吸收峰為C-C伸縮振動(dòng)吸收峰，908cm-1、849cm-1處的吸收峰為亞甲基中C-H扭曲振動(dòng)吸收峰，869cm-1、682cm-1、582cm-1、472cm-1處的吸收峰為O-C-C變形振動(dòng)吸收峰，732cm-1處的吸收峰為吡喃糖環(huán)的變形伸縮振動(dòng)吸收峰，640cm-1處的吸收峰為呋喃糖環(huán)的變形伸縮振動(dòng)吸收峰，555cm-1處的吸收峰為O-C-O變形伸縮振動(dòng)吸收峰。該譜圖與蔗糖的紅外譜圖一致，說明綿白糖的成分為蔗糖。如圖6b所示的綿白糖在機(jī)油中加熱到150℃分離得到的產(chǎn)物紅外光譜圖像顯示，3390cm-1處的強(qiáng)寬吸收峰為-OH（締合）伸縮振動(dòng)吸收峰，2926cm-1處的吸收峰為-CH2反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，2880cm-1處的吸收峰為-CH3反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，1767cm-1、1722cm-1處的吸收峰為C=O伸縮振動(dòng)吸收峰，1641cm-1處的吸收峰為C=C伸縮振動(dòng)吸收峰，1051cm-1處的吸收峰為C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰，640cm-1處的吸收峰為呋喃糖環(huán)的變形伸縮振動(dòng)吸收峰，555cm-1處的吸收峰為O-C-O變形伸縮振動(dòng)吸收峰。相比于綿白糖標(biāo)準(zhǔn)樣品，732cm-1處的吸收峰消失，640cm-1處的吸收峰依然存在，說明吡喃糖環(huán)發(fā)生了開環(huán)反應(yīng)，呋喃糖環(huán)相對(duì)穩(wěn)定，依然存在。1641cm-1處的吸收峰說明綿白糖在機(jī)油中受熱發(fā)生了脫水反應(yīng)，產(chǎn)物中有C=C生成。1767cm-1、1722cm-1處的吸收峰說明產(chǎn)物中有C=O生成。如圖6c所示的對(duì)綿白糖在機(jī)油中加熱到170℃分離得到的產(chǎn)物紅外光譜圖像顯示，2961cm-1為-CH3反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，2926cm-1為-CH2反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，2857cm-1為-CH2對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰，1714cm-1為C=O伸縮振動(dòng)吸收峰，1665cm-1、1620cm-1為C=C伸縮振動(dòng)吸收峰，1463cm-1為-CH3/-CH2變形振動(dòng)吸收峰，1377cm-1為-CH3對(duì)稱變形伸縮振動(dòng)吸收峰，1081cm-1、1026cm-1為C-O-C伸縮振動(dòng)吸收峰。相比于150℃下白砂糖在機(jī)油中的受熱產(chǎn)物，640cm-1、555cm-1處的吸收峰消失，說明170℃下在機(jī)油中，綿白糖中呋喃糖環(huán)繼吡喃糖環(huán)之后發(fā)生了開環(huán)反應(yīng)，受熱產(chǎn)物中不再存在糖環(huán)；1665cm-1、1620cm-1處出現(xiàn)吸收峰，說明脫水反應(yīng)進(jìn)一步加劇，產(chǎn)物中C=C增加。

3結(jié)???論

白糖在機(jī)油中受熱會(huì)逐漸熔化，轉(zhuǎn)化為紅色黏稠無定形態(tài)液體，繼續(xù)受熱變?yōu)楹谏こ頍o定形態(tài)液體，冷卻后會(huì)變成黑色堅(jiān)硬固體。摻雜白糖的機(jī)油品質(zhì)會(huì)受到破壞，由亮黃色透明狀液體變?yōu)槌燃t色液體，繼而變成黑色渾濁液體。白糖受熱產(chǎn)物的膠黏附著、機(jī)油品質(zhì)的破壞會(huì)損壞發(fā)動(dòng)機(jī)，直接造成車主的經(jīng)濟(jì)損失。白糖在機(jī)油中受熱，發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，吡喃糖環(huán)先消失，呋喃糖環(huán)后消失；脫水反應(yīng)逐漸加劇，C=C、C=O生成。本研究通過實(shí)驗(yàn)得到了白糖在浸入機(jī)油前后的晶型圖像、白糖在機(jī)油中受熱產(chǎn)物的光學(xué)顯微鏡圖像及紅外光譜數(shù)據(jù)，這些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可為此類案件的物證鑒定提供一定的理論依據(jù)。